幾種典型污染土壤修復(fù)技術(shù)綜述
土壤污染是當(dāng)前重要的環(huán)境問(wèn)題之一。本文概述了目前國(guó)內(nèi)外處理污染土壤常用的物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)和生物修復(fù)技術(shù)以及其研究進(jìn)展。由于各種修復(fù)技術(shù)各有所長(zhǎng)、各有所短,因此為了克服單一方法的缺點(diǎn),發(fā)揮不同修復(fù)技術(shù)的長(zhǎng)處,對(duì)加強(qiáng)研發(fā)污染土壤的綜合修復(fù)技術(shù)提出了幾方面建議。
引言
土壤是人類賴以生存的主要自然資源之一,也是人類生態(tài)環(huán)境的重要組成部分。土壤是由礦物質(zhì)、動(dòng)植物殘?bào)w腐解產(chǎn)生的有機(jī)物質(zhì)、土壤生物、水分和空氣等固、液、氣三相組成的。土壤介質(zhì)是非均質(zhì)的集合體,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,大量有機(jī)、無(wú)機(jī)膠體和氧化物相互交錯(cuò)、混雜,介質(zhì)表面上的存在電場(chǎng)和剩余力場(chǎng),具有巨大的表面能,能與土壤液、氣相中的離子、質(zhì)子、分子相互作用。與此同時(shí),土壤中的生物體系非常豐富,包括微生物區(qū)系、微動(dòng)物區(qū)系和動(dòng)物區(qū)系,其中尤以微生物最為活躍。土壤生物使土壤具有生物活性,是土壤形成、養(yǎng)分轉(zhuǎn)化、物質(zhì)遷移、污染物遷移轉(zhuǎn)化的重要參與者。此外,土壤中的有機(jī)和無(wú)機(jī)的氧化性和還原性物質(zhì)構(gòu)成了一個(gè)復(fù)雜的氧化還原混合體系,土壤在這些物質(zhì)的共同作用下表現(xiàn)出一定的氧化-還原特性。土壤的這些性質(zhì),使土壤具備了一定的自凈能力。
雖然土壤自身的凈化作用可以減少土壤中污染物的污染程度,但是如果進(jìn)入土壤中的污染物含量在數(shù)量和速度上超過(guò)土壤的自凈能力,即超過(guò)土壤的環(huán)境容量,終將會(huì)導(dǎo)致土壤的污染。土壤污染在中國(guó)已成為一個(gè)日益嚴(yán)重的問(wèn)題。這些污染場(chǎng)地的存在帶來(lái)了雙重問(wèn)題:一方面是環(huán)境和健康風(fēng)險(xiǎn);另一方面是阻礙了城市建設(shè)和地方經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。解決此問(wèn)題最直接方法是場(chǎng)地修復(fù)[1]。
1土壤修復(fù)技術(shù)
1.1幾種典型的土壤污染問(wèn)題
1.1.1重金屬污染 采礦、冶金和化工等工業(yè)排放的三廢、汽車尾氣以及農(nóng)藥和化肥的使用都是土壤重金屬的重要來(lái)源。按生物化學(xué)性質(zhì)土壤中的重金屬可以分為兩類:第一類,對(duì)作物以及人體有害的元素,如汞、鎘、鉛及類金屬砷等,因此,必須減少這些元素的含量使其不超過(guò)環(huán)境的容量;第二類,常量下對(duì)作物和人體有益而過(guò)量時(shí)出現(xiàn)危險(xiǎn)的元素,如銅、鋅、鉻、錳及類金屬硒等,應(yīng)控制其含量,使其有益作物生長(zhǎng)和人體健康。
1.1.2石油污染石油污染是指在石油的開采、煉制、貯運(yùn)、使用過(guò)程中原油和各種石油制品進(jìn)入環(huán)境而造成的污染,土壤中的石油污染物多集中在20cm左右的表層。石油開采過(guò)程中產(chǎn)生的落地油和油田的接轉(zhuǎn)站、聯(lián)合站的油罐、沉降罐、污水罐、隔油池的底泥,煉油廠含油污水處理設(shè)施產(chǎn)生的油泥,也是我國(guó)油田土壤石油污染的主要來(lái)源。污染土壤中石油主要成分為C15-C36的烷烴、多環(huán)芳香烴、烯烴、苯系物、酚類等,其中環(huán)境優(yōu)先控制污染物多達(dá)30種。
1.1.3化肥污染化學(xué)肥料在現(xiàn)代化的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中不僅是糧食增產(chǎn)的物質(zhì)基礎(chǔ),更是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資料的主體。在糧食增產(chǎn)中花費(fèi)的貢獻(xiàn)率在40%-60%,穩(wěn)定在50%左右,但是化肥中的有毒重金屬、有機(jī)物以及無(wú)機(jī)酸類等是造成土壤污染的主要來(lái)源。
1.1.4農(nóng)藥污染據(jù)初步統(tǒng)計(jì),我國(guó)至少有l(wèi)300-1600萬(wàn)hm2耕地受到農(nóng)藥污染。造成土壤農(nóng)藥污染的主要是有機(jī)磷和有機(jī)氯農(nóng)藥。據(jù)2000年國(guó)家質(zhì)檢總局?jǐn)?shù)據(jù),全國(guó)47.5%的蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo),因農(nóng)殘超標(biāo)被退回的出口農(nóng)產(chǎn)品金額達(dá)74億美元。
1.2污染土壤的修復(fù)技術(shù)
現(xiàn)有污染土壤的修復(fù)途徑包括:第一,降低污染物在土壤中的濃度;第二,通過(guò)固化或鈍化作用改變污染物的形態(tài)從而降低在環(huán)境中的遷移性;第三;從土壤中去除。下面介紹幾種土壤的修復(fù)技術(shù):
1.2.1物理修復(fù)治理污染土壤的方法在20世紀(jì)80年代以前僅僅限于物理法和化學(xué)法。如早期的焚燒法、換土法以及隔離法等都要求高溫、人力以及機(jī)械設(shè)備等,不僅成本很高,最主要的是沒(méi)有從根本上解決污染問(wèn)題,這些處理方法僅僅是使污染物發(fā)生了轉(zhuǎn)移,對(duì)這些污染物還需要進(jìn)一步的處理,目前這些方法僅僅應(yīng)用于處理一些突發(fā)的緊急事件。而現(xiàn)在出現(xiàn)的一些經(jīng)濟(jì)可行的新技術(shù)、新工藝等逐漸成為了研究的熱點(diǎn),如:電修復(fù)法、土壤氣相抽提法及CSP法、熱解析法等。 電修復(fù)法:將電極插入到受污染的地下水或土壤區(qū)域,在直流電的作用下形成直流電場(chǎng),則土壤中的離子和顆粒物質(zhì)會(huì)沿著電場(chǎng)方向發(fā)生定向的電滲析、電泳運(yùn)動(dòng)以及電遷移,使土壤空隙中的荷電離子或粒子發(fā)生遷移運(yùn)動(dòng);熱解析法主要用于修復(fù)有機(jī)物,它是通過(guò)加熱升溫土壤,收集揮發(fā)性污染物進(jìn)行集中處理;土壤氣相抽提法是一種原位修復(fù)技術(shù),主要是去除石油污染土壤中揮發(fā)性或半揮發(fā)性的石油組分;CSP法是用煤和焦炭等含碳的物料當(dāng)作吸附物,在90℃和強(qiáng)烈攪拌下通過(guò)煤表面強(qiáng)力吸附烴基污染物,然后用重選或浮選法將干凈的土壤和吸附有烴基化合物的煤分開。
電修復(fù)法與傳統(tǒng)的土壤修復(fù)技術(shù)相比具有經(jīng)濟(jì)效益高、不破壞現(xiàn)場(chǎng)生態(tài)環(huán)境以及接觸毒物少的優(yōu)點(diǎn),更加適用于治理滲透系數(shù)低的密質(zhì)土壤。而熱解析法需要消耗大量的能力并且容易破壞土壤中的有機(jī)質(zhì)和結(jié)構(gòu)水,同時(shí)還會(huì)向空氣會(huì)發(fā)有害蒸汽而造成二次污染。土壤土壤氣相抽提法具有可操作性強(qiáng)、處理污染物的范圍寬、可由標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備操作、不破壞土壤結(jié)構(gòu)及可回收利用廢物等優(yōu)點(diǎn)。
1.2.2生物修復(fù)在減少土壤中有毒有害物質(zhì)濃度的時(shí)候利用生命的代謝活動(dòng)使污染的土壤恢復(fù)到健康狀態(tài),這種修復(fù)土壤的方式為生物修復(fù)。目前有以下三類:
①微生物修復(fù)。土壤中的某些微生物對(duì)一種或多種污染物具有沉淀、吸收、氧化和還原的作用,微生物修復(fù)就是利用這種作用來(lái)降低土壤重金屬的吸收、修復(fù)被污染的土壤和降解復(fù)雜的有機(jī)物。
影響微生物修復(fù)土壤的因素有很多,如溫度、水分、pH以及氧氣等。每種微生物對(duì)生物因子都會(huì)有一定的耐受范圍,在同一個(gè)環(huán)境中,多種微生物就比一種微生物的耐受范圍寬。如果環(huán)境的條件超過(guò)了所有定居微生物的耐受范圍則微生物的修復(fù)作用就會(huì)停止。
?、谥参镄迯?fù)。利用能夠富集重金屬的植物清除土壤重金屬污染的設(shè)想是美國(guó)科學(xué)家Chaney在1983年首次提出的,這就是植物修復(fù)技術(shù)。污染土的植物修復(fù)技術(shù)根據(jù)植物修復(fù)的機(jī)理和作用過(guò)程可以分為4種基本類型:植物提取、植物揮發(fā)、植物穩(wěn)定和植物降解。
植物提取主要是靠植物吸收土壤中的污染物,這些污染物運(yùn)輸并儲(chǔ)存在植物體的地上部分,通過(guò)種植和收割植物而達(dá)到去除土壤中污染物的目的;植物揮發(fā)凈化土壤可以分為兩種方式:一是土壤中的污染物在植物根系分泌的特殊物質(zhì)的作用下轉(zhuǎn)化為揮發(fā)態(tài),其二是植物將土壤中的污染物吸收到體內(nèi)在轉(zhuǎn)換為氣態(tài)物質(zhì)釋放到大氣中;植物穩(wěn)定是指植物通過(guò)某種生化過(guò)程使污染基質(zhì)中污染物的流動(dòng)性降低,生物可利用性下降;植物降解是通過(guò)植物根系分泌物與根際微生物聯(lián)合作用而達(dá)到降解污染物的生物化學(xué)過(guò)程,這種主要是處理復(fù)雜的有機(jī)物。
以上幾種方式中植物提取修復(fù)是目前應(yīng)用最多、最有發(fā)展前景的技術(shù);而植物揮發(fā)修復(fù)技術(shù)僅僅限于揮發(fā)性物質(zhì),將這些污染物轉(zhuǎn)移到大氣中有沒(méi)有環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)還不確定,因此應(yīng)當(dāng)謹(jǐn)慎采用;植物穩(wěn)定修復(fù)僅僅是暫時(shí)固定污染物,當(dāng)土壤環(huán)境發(fā)生變化時(shí)污染物可能將重新被激活而恢復(fù)毒性;因此,沒(méi)有徹底解決土壤污染問(wèn)題。
③動(dòng)物修復(fù)。動(dòng)物修復(fù)技術(shù)主要是通過(guò)土壤動(dòng)物群來(lái)修復(fù)受污染的土壤,分為直接作用:吸收、轉(zhuǎn)化和分解;間接作用:改善土壤理化性質(zhì),提高土壤肥力,促進(jìn)植物和微生物的生長(zhǎng)。動(dòng)物修復(fù)技術(shù)包括兩方面內(nèi)容:第一,生長(zhǎng)在污染土壤上的植物體和糧食等飼喂動(dòng)物,通過(guò)研究動(dòng)物的生化變異來(lái)研究土壤的污染狀況;第二,直接將蚯蚓、線蟲類等飼養(yǎng)在污染土壤中進(jìn)行研究。目前這項(xiàng)技術(shù)較多的應(yīng)用在石油類污染中。
1.2.3化學(xué)修復(fù)化學(xué)修復(fù)是通過(guò)土壤中的吸附、溶解、氧化還原、拮抗、絡(luò)合螯合或沉淀作用,以降低土壤中污染物的遷移性或生物有效性。常用的有以下幾種:
第一,固化:為了控制污染物在土壤中的遷移,一般是將含有重金屬的污染土壤與固化劑按照一定的比例進(jìn)行混合,熟化后形成滲透性較低的固體混合物,從而隔離了污染土壤與外界環(huán)境的影響將污染物固封在固化物中;第二,穩(wěn)定化:將污染物轉(zhuǎn)化為不易溶解、遷移能力小以及毒性小的形式或狀態(tài),主要是通過(guò)在土壤中加入化學(xué)物質(zhì)改變重金屬的形態(tài)或價(jià)態(tài)實(shí)現(xiàn)的;第三,萃取法:使用有機(jī)溶劑對(duì)石油污染的土壤中的原油進(jìn)行萃取主要是根據(jù)相似相溶原理進(jìn)行的,萃取后對(duì)有機(jī)相進(jìn)行分離,回收油用于回?zé)?,而分離的溶劑循環(huán)使用。第四,淋洗法:受到污染的土壤經(jīng)過(guò)清水淋洗液或含有化學(xué)助劑的水溶液淋洗出污染物。
以上幾種方式各有自己的優(yōu)勢(shì)和適用范圍,因此在處理污染土壤時(shí)應(yīng)當(dāng)根據(jù)實(shí)際情況選擇適宜的處理方式以達(dá)到預(yù)期的處理效果。如:固化適用于面積小但是污染嚴(yán)重的土壤;萃取法僅僅適用于受油污濃度較高的土壤;而化學(xué)氧化法雖然操作比較復(fù)雜但是可以靈活的應(yīng)用于不同類型污染物的處理中。
結(jié)語(yǔ)
土壤修復(fù)技術(shù)是一項(xiàng)涵蓋地質(zhì)學(xué)、化學(xué)、物理學(xué)、材料學(xué)、生物學(xué)和環(huán)境學(xué)的多學(xué)科綜合技術(shù)。近年來(lái),對(duì)石油污染土壤治理的研究很多,世界各國(guó)紛紛制定石油污染土壤的修復(fù)與治理計(jì)劃,并取得很大進(jìn)展目前土壤重金屬污染物修復(fù)技術(shù)在探索中發(fā)展。物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)、生物修復(fù)技術(shù)本身都有明顯的局限性。物理修復(fù)技術(shù)能量消耗高、需要專門設(shè)備、處理成本高、工作量大,只能處理小面積的污染土壤;化學(xué)法處理易破壞土壤團(tuán)粒結(jié)構(gòu)、處理成本高、存在二次污染的風(fēng)險(xiǎn);生物修復(fù)存在過(guò)程緩慢、污染物降解的有些中間產(chǎn)物毒性甚至超過(guò)其自身,場(chǎng)地條件和環(huán)境因素對(duì)修復(fù)效率的影響大,修復(fù)效果不穩(wěn)定。為克服單一方法的缺點(diǎn),發(fā)揮不同修復(fù)技術(shù)的長(zhǎng)處,研究開發(fā)土壤污染綜合修復(fù)技術(shù)尤顯重要。重點(diǎn)在不同生物技術(shù)的綜合利用和開發(fā)物理、化學(xué)和生物聯(lián)合修復(fù)工藝。
土壤修復(fù)技術(shù)是一項(xiàng)多學(xué)科的綜合技術(shù),涵蓋了化學(xué)、材料學(xué)、地質(zhì)學(xué)、物理學(xué)、環(huán)境學(xué)以及生物學(xué)等。通過(guò)本文我們知道物理修復(fù)技術(shù)能力消耗高、處理成本大而且需要專門的設(shè)備,它只能處理小面積的土壤污染;化學(xué)法處理成本高而且存在二次污染的風(fēng)險(xiǎn);生物修復(fù)過(guò)程緩慢,場(chǎng)地條件和環(huán)境因素對(duì)修復(fù)效率影響較大,因此修復(fù)效果不穩(wěn)定。為了發(fā)揮不同修復(fù)技術(shù)的長(zhǎng)處而克服單一方法的缺點(diǎn),必須研究和開發(fā)綜合修復(fù)污染土壤技術(shù),其重點(diǎn)是在不同生物技術(shù)的綜合利用和開發(fā)物理、化學(xué)和生物聯(lián)合修復(fù)工藝。
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